(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211187038.5 (22)申请日 2022.09.28 (71)申请人 中国人民解 放军军事科学院防化研 究院 地址 102205 北京市昌平区阳坊镇中心南 街37号院 (72)发明人 邢中方　刘石磊　杨旸　李晓森　 袁铃　于惠兰　黄桂兰　张芮乾　 (74)专利代理 机构 中国人民解 放军防化研究院 专利服务中心 1 1046 专利代理师 刘永盛 (51)Int.Cl. G01N 30/74(2006.01) G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01)G01N 30/88(2006.01) (54)发明名称 一种适用 于火焰光度检测器的选择性保留 指数构建方法 (57)摘要 本发明公开了一种适用于火焰光度检测器 的选择性保留指数构建方法， 属于色谱分析领 域， 用于构建化合物的选择性保留指数。 选择性 保留指数校准液以正己烷为溶剂， 所含7种组分 在时间轴均匀分布， 根据待测物在色谱中的出峰 位置， 使用不同的数学模型， 构建了113个化合物 的选择性保留指数， 选择性保留指数与数据库中 的保留指数偏差为0～19个保留指数单位， 在定 性分析允许的偏差范围内(0～20个保留指数单 位)， 可直接使用选择性保留指数与数据库中的 保留指数进行比对， 从而对待测物进行定性。 该 发明解决了正构烷烃系列化合物在火焰光度检 测器上无响应的难题， 拓宽了 保留指数定性在选 择性检测器上的应用。 权利要求书5页 说明书12页 附图15页 CN 115524439 A 2022.12.27 CN 115524439 A 1.一种适用于火焰光度检测器的选择性保留指数构建方法， 其特征在于该方法步骤如 下： 步骤一、 选择性保留指数 校准液溶剂的选择 取0.1～0.5μL磷酸三酯类化合物， 加入10.0mL正己烷或二氯甲烷中， 配制成浓度为 10.0～50.0 μg/mL的磷酸三酯类化合物溶液， 使用Trace  GC 2000 FPD气相色谱仪采集正己 烷、 二氯甲烷以及两种 溶剂中磷酸三酯类化合物的色谱图， 最终选择性保留指数校准液采 用正己烷作为溶剂； 磷酸三酯类化合物为磷酸三甲酯、 磷酸三乙酯、 磷酸三丁酯或磷酸三 (2‑乙基己基)酯； 步骤二、 含 硫/磷化合物方案的确定 以正己烷为溶剂， 采用逐级稀释法将含硫/磷化合物配制成浓度为5.0～20.0μg/mL的 溶液， 使用Trace  1310型气相色谱仪为分析仪器， 采集含硫/磷化合物的保留时间， 将含硫/ 磷化合物的保留时间从低至高排列， 分别选择保留时间最低的第1～6个化合物为选择性保 留指数校准液的第一个组分， 保留时间以2.8+0.1n为理论间隔， n＝0～26； 计算其余各 组分 的理论保留时间即期望值， 选择与期望值最接近的化合物， 计算保留时间间隔的标准偏差 SD， 将标准偏差最低的1～2种方案作为备选方案， 最 终选择的选择性保留指数校准液中含 7 个组分， 分别为烯丙基甲基硫醚、 甲基丙基二硫醚、 苯乙硫醚、 磷酸三丙酯、 二庚基硫醚、 甲 基异柳磷、 磷酸 三(2‑乙基己基)酯， 7个组分在整个时间轴范围内均匀分布； 步骤三、 选择性保留指数 校准液中各组分相对 含量的确定 体积比为1/100的单一组分母液的配制： 分别吸取烯丙基甲基硫醚、 甲基丙基二硫醚、 苯乙硫醚、 磷酸三丙酯、 二庚基硫醚、 磷酸三(2 ‑乙基己基)酯10 μL， 分别加至990 μL正己烷溶 液中， 配制体积比为 1/100的单一组分母 液， 甲基异柳磷因粘度较大， 配制成浓度为10mg/mL 的母液， 即体积比为1/100的单一组分母液； 以正己烷为溶剂， 将磷酸三丙酯配制成浓度为 1.0 μg/mL的溶液， 以浓度为1.0 μg/mL的磷酸三丙酯为基准， 将其他组分的浓度调整为1.0～ 40.0 μg/mL， 配制选择性保留指数校准液， 使选择性保留指数校准液中含硫化合物在P通道 产生的信号与含 磷化合物产生的信号相当； 步骤四、 选择性保留指数 校准液的稳定性研究 按照各组分的相对浓度配制选择性保留指数校准液母液， 将选择性保留指数校准液母 液在室温条件下放置1～6个月， 进行 稳定性研究， 使用时， 用正己烷稀释10 0倍； 步骤五、 待测物选择性保留指数的构建 取100～200μL保留指数校准液， 将待测物加至保留指数校准液中， 使待测物的浓度为 1.0～10.0 μg/mL， 使用气相色谱 ‑火焰光度硫磷检测器采集待测物及保留指数校准液中与 待测物出峰位置相邻的前后两个组分的保留时间， 根据待测物的出峰位置及以下不同的数 学模型构建待测物的选择性保留指数： (1)出峰位置在第1个组分之前， 使用式1构建选择性保留指数： RIx＝697‑125*(tR(I)‑tR(x))  式1 (2)出峰位置在第1个组分与第2个组分之间， 使用式2构建选择性保留指数： (3)出峰位置在第2个组分与第3个组分之间， 使用式3构建选择性保留指数：权　利　要　求　书 1/5 页 2 CN 115524439 A 2(4)出峰位置在第3个组分与第4个组分之间， 使用式4构建选择性保留指数： (5)出峰位置在第4个组分与第5个组分之间， 使用式5构建选择性保留指数： (6)出峰位置在第5个组分与第6个组分之间， 使用式6构建选择性保留指数： (7)出峰位置在第6个组分与第7个组分之间， 使用式7构建选择性保留指数： (8)出峰位置在第7个组分后， 使用式8 构建选择性保留指数： RIx＝2448+85.5*(tR(x)‑tR(7))  式8 在使用保留指数对未知物进行定性分析时， 要求实验所测得的保留指数与 数据库中保 留指数的偏差在20个保留指数单位以内， 构建113个化合物的选择性保留指数， 保留指数及 数据库中的保留指数如表1所示： 表1化合物的选择性保留指数与数据库中的保留指数权　利　要　求　书 2/5 页 3 CN 115524439 A 3