(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211219517.0 (22)申请日 2022.10.08 (71)申请人 山东海科创新研究院有限公司 地址 257000 山东省东营市东营区黄河路 38号大学科技园生态谷未来大厦 (72)发明人 魏娟　黄帅　王爽　赵敬伟　辛月　 (74)专利代理 机构 青岛清泰联信知识产权代理 有限公司 3725 6 专利代理师 马倩倩 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/72(2006.01) G01N 30/06(2006.01) (54)发明名称 一种环氧树脂中残留溶剂的检测方法 (57)摘要 本发明提出一种环氧树脂中残留溶剂的检 测方法， 属于分析检测领域， 所述检测方法为气 相色谱‑质谱法， 且采用气相色谱 ‑质谱法在最低 限度下检测出残留溶剂的浓度为0.2μg/mL， 所 述残留溶剂的检测限度浓度≤5ppm， 所述残留溶 剂包括甲基异丁基酮、 环氧氯丙烷、 甲苯和1， 4 ‑ 二氧六环。 本发 明能够解决现有的溶剂残留的分 析方法不能适用于环氧树脂中溶剂残留检测的 问题， 能够对环氧树脂中甲基异丁基酮、 环氧氯 丙烷、 甲苯、 1， 4 ‑二氧六环四种有机溶剂残留进 行有效的定性定量分析， 严格控制环氧树脂中有 机溶剂的残留限度， 对于环氧树脂的质量控制具 有重要的实用价 值。 权利要求书1页 说明书6页 附图2页 CN 115356417 A 2022.11.18 CN 115356417 A 1.一种环氧树脂 中残留溶剂的检测方法， 其特征在于， 所述检测方法为气相色谱 ‑质谱 法， 且采用气相色谱 ‑质谱法在最低限度下检测出残留溶剂的浓度为0.2 μg/ mL， 所述残留溶 剂的检测限度浓度≤5ppm， 所述残留溶剂包括甲基异 丁基酮、 环氧氯丙烷、 甲苯和1， 4 ‑二氧 六环。 2.根据权利要求1所述的环氧树脂 中残留溶剂的检测方法， 其特征在于， 所述检测方法 包括以下步骤： 配制对照品溶液和供试品溶液， 对照品溶液和供试品溶液色谱检测， 计算供 试品溶液中的溶剂残留量； 其中， 配制对照品溶液和供试品溶液均以四氢呋喃作为稀释溶 剂， 且对照品溶 液的浓度为5mg/L～10 00mg/L， 供 试品溶液的浓度为10mg/L～5 00mg/L。 3.根据权利要求2所述的环氧树脂 中残留溶剂的检测方法， 其特征在于， 所述对照品溶 液中甲基异丁基酮、 环氧氯丙烷、 甲苯和1， 4 ‑二氧六环的浓度均为5mg/L， 供试品溶液的浓 度为10mg/L。 4.根据权利要求1所述的环氧树脂 中残留溶剂的检测方法， 其特征在于， 所述检测方法 中色谱柱为毛细管柱或填料色谱柱， 其中， 所述毛细管柱 为HP‑INNOWAX毛细管柱， 所述填料 色谱柱为DB ‑FATWAX、 VF ‑WAXms、 DB‑WAX、 PEG‑20M中的一种。 5.根据权利要求1所述的环氧树脂 中残留溶剂的检测方法， 其特征在于， 所述检测方法 中起始柱温为50℃～90℃， 维持5min～15min， 以每分钟10℃～30℃的速率升温至150℃～ 230℃， 维持1mi n～10min。 6.根据权利要求1所述的环氧树脂 中残留溶剂的检测方法， 其特征在于， 所述检测方法 中所用检测器为MS检测器， 检测器温度为20 0℃～350℃。 7.根据权利要求1所述的环氧树脂 中残留溶剂的检测方法， 其特征在于， 所述检测方法 中所用载气为高纯氦气， 分流比为 （5～5 0） :1。 8.根据权利要求1所述的环氧树脂 中残留溶剂的检测方法， 其特征在于， 所述检测方法 中进样体积为0.1 μL～5 μL， 进样口温度为20 0℃～300℃。 9.根据权利要求1所述的环氧树脂 中残留溶剂的检测方法， 其特征在于， 所述检测方法 中质谱仪检测条件为， 辅助接口温度为250℃； 电离方式为电子轰击源， 离子源温度为230 ℃， 电离能量 为70eV， 四极杆温度为15 0℃， 全扫描监测模式， 扫描范围为2 9amu～350amu。 10.根据权利要求1 ‑9任一项所述的环氧树脂中残留溶剂的检测方法， 其特征在于， 所 述检测方法中色谱柱为HP ‑INNOWAX毛细管柱， 模式为恒流， 流速为1.5mL/min； 进样口模式 为分流， 进样口温度为230℃， 样品分析所用载气为高纯氦气， 分流比为30:1， 进样量为1.0 μ L； 起始柱温为90℃， 维持10min， 以每分钟18℃的速率升温至180℃， 维持10min； 所用检测器 为MS检测器， 检测器温度为25 0℃。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115356417 A 2一种环氧树脂中 残留溶剂的检测方 法 技术领域 [0001]本发明属于分析检测领域， 尤其涉及一种环氧树脂中残留溶剂的检测方法。 背景技术 [0002]溶剂残留是指在工艺过程中未能完全去除的有机挥发性化合物， 在我国药典中有 溶剂残留限量的相关标准， 根据溶剂对人体的毒副作用以及对环境的危害程度将其分为4 大类： 第1类有机溶剂对人体和环境具有不可接受的毒性或危害； 第2类是指无基因毒性但 有动物致癌性的溶剂， 在制药中应该限制使用； 第3类的危害较小， 为低毒性溶剂， 浓度限度 大约为0.5%； 第4类为到目前还没有 毒理学资料证明其毒性的溶剂。 [0003]环氧树脂是指分子中至少含有2个环氧基团的高分子化合物， 是通过化学合成得 到的一种低聚物， 其广泛应用于粉末涂料、 黏合剂、 医药和高端电子等行业领域； 以环氧树 脂为主要成膜物质的涂料被称为环氧树脂涂料， 其具有附着力高， 耐化学药品性能优异， 硬 度高， 耐磨性好， 耐溶剂性能优， 耐碱性及耐盐雾性好等特点， 在工业上也具有广泛的应用。 环氧树脂在合成及纯化工艺中常常会使用有机溶剂， 这些溶剂无可避免的残留在产品中。 在其合成、 纯化工艺中会引入甲基异 丁基酮、 环氧氯丙烷、 甲苯、 1， 4 ‑二氧六环 等有机溶剂， 所得的环氧树脂产品或多或少带有有机溶剂残留， 当有机溶剂残留水平过高时， 残留的溶 剂就会影响下游应用， 例如当残留的甲苯含量高于500ppm时， 会对电子封装产品、 覆铜板的 安全性及绝缘性产生负面影响， 使用时还需要进行二次分离， 不仅效率低而且变相提高了 生产成本。 随着电子封装、 覆铜板的不断升级， 对环氧树脂质量要求越来越高， 建立环氧树 脂中溶剂残留分析方法， 对环氧树脂的有机溶剂残留进行严格的限度控制， 进一步提高产 品质量稳定性显得 尤为重要。 [0004]在环氧树脂质量标准中， 溶剂残留是一个重要的控制指标。 对于溶剂残留检测方 法， 现有国标、 文献多 见于药品、 食品等领域， 用到的方法有气相色谱法、 顶空 ‑气相色谱法、 HPLC‑UV法等。 在文献顶空气相色谱 ‑质谱法同时测定蜂蜜中57种挥发性有机溶剂残 留中， 公开了溶剂残留在 食品中的研究； 中国发 明专利CN 113092607A一种劳拉替尼原料药中残留 溶剂的检测方法公开了溶剂残留在药品中的研究。 但是由于环氧树脂与食品或药品无论是 形态还是理化性质都存在较大差异， 且环氧树脂种类千差万别， 采用现有技术中的二甲亚 砜或水作为溶剂均不能很好的溶解， 而且顶空条件温度较高， 且时间较长， 对于环氧树脂这 一复杂的混合物可能会引起副反应的发生， 导致测试结果不准确， 因此， 食品和药品中溶剂 残留的分析方法不能完全适用于环氧树脂。 而采用顶空 ‑气相色谱法测定环氧涂料中环氧 氯丙烷单体的残留量， 仅可测定环氧氯丙烷一种单体， 且需要加入标准物质进 行定性， 操作 相对繁琐 且效率低。 由于各种有机溶剂的理化性质不同， 丙酮、 乙腈、 D MF等有机溶剂对环氧 树脂的溶解能力较差， 且 溶解时间长， 效率低； 环氧氯丙烷沸点为 117℃， 甲基异 丁基酮沸点 为116.5℃， 两种物质沸点相近， 不易区分； 现有技术很难在同一个检测方法中对甲基异丁 基酮、 环氧氯丙烷、 甲苯、 1， 4 ‑二氧六环四种有机溶剂进行准确、 有效的定性定量分析。说　明　书 1/6 页 3 CN 115356417 A 3